HJ 1131-2020 固定污染源废气 二氧化硫的测定

1 适用范围

本标准规定了测定固定污染源废气中二氧化硫的便携式紫外吸收法。

本标准适用于固定污染源废气中二氧化硫的测定。方法检出限为 2 mg/m3，测定下限为 8 mg/m3。

2 规范性引用文件

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法

HJ 75 固定污染源烟气（SO2、NOX、颗粒物）排放连续监测技术规范

HJ/T 373 固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范

HJ/T 397 固定源废气监测技术规范

HJ 1045 固定污染源烟气（二氧化硫和氮氧化物）便携式紫外吸收法测量仪器技术要求及检测方法

3 术语和定义

下列术语和定义适用于本标准。

3.1

校准量程 calibration span

校准所用标准气体的浓度值（进行多点校准时，为校准所用标准气体的高浓度值），校准量程（以下用C.S.表示）应小于或等于仪器的满量程。

3.2

示值误差 error of indication

标准气体直接导入分析仪的测量结果与标准气体浓度值之间的**误差或相对误差。

3.3

零点漂移 zero drift

在测定前后，仪器对同一零点气的测定结果的**误差或**误差与校准量程的百分比。

3.4

量程漂移 span drift

在测定前后，仪器对同一校准量程点标准气体的测定结果的**误差或**误差与校准量程的百分比。

3.5

系统误差 systematic error

标准气体直接导入仪器主机进气口（直接测定模式）得到的测定结果与标准气体由采样 管导入仪器（系统测定模式）得到的测定结果之间的**误差或**误差与校准量程的百分 比。

4 方法原理

二氧化硫对紫外光区内 190 nm～230 nm 或 280 nm～320 nm 特征波长光具有选择性吸收，根据朗伯—比尔定律定量测定废气中二氧化硫的浓度。

5 干扰和消除

5.1 废气中的颗粒物容易污染吸收池，应通过高效过滤器除尘等方法消除或减少废气中颗粒物对仪器的污染，过滤器滤料的材质应避免与二氧化硫发生物理吸附或化学反应。

5.2 废气中的水蒸气在采样过程中遇冷产生冷凝水会吸收样品中的二氧化硫，导致测试结果偏低，应通过加热采样管和导气管、冷却装置快速除湿或测定热湿废气样品等方法，消除 或减少废气中水汽冷凝等对仪器的污染和造成的二氧化硫吸附及溶解损失。

6 试剂和材料

6.1 二氧化硫标准气体：市售有证标准气体，扩展不确定度≤2%；或用 6.2 中的配气装置以氮气稀释高浓度市售有证标准气体获得的适宜浓度气体。

6.2 配气装置：市售稀释配气装置，大输出流量不低于 5 L/min，所有的输入、输出流量计流量大允许误差应满足：当流量小于 50%的满量程时，流量大允许误差不超过满量程的±0.5%；当流量不小于 50%的满量程时，流量大允许误差不超过设定流量的±1.0%。配气装置气路系统材质应避免与二氧化硫发生物理吸附或化学反应。

6.3 零点气：不干扰测定的纯度≥99.99%的氮气或空气。

7 仪器和设备

7.1 紫外吸收法二氧化硫测定仪

7.1.1 组成

紫外吸收法二氧化硫测定仪（简称：仪器）组成：分析仪（含光源、检测器、吸收池、 控制单元等）、气体流量计、抽气泵、采样管、导气管、除湿除尘装置、打印机等。

采用热湿法测定废气样品的仪器应配置测定废气中水分含量的检测器，无需配置除湿装 置，但应当同步测定废气中水分含量。

注：热湿法是指废气不经过冷凝除水而是直接测定高温湿态废气浓度的方法。

7.1.2 性能要求

a）示值误差： 校准量程＞ 100 μmol/mol 时， 相对误差不超过±3%； 校准量程≤100 μmol/mol 时，**误差不超过±3.0 μmol/mol；

b）系统误差： 校准量程＞ 60 μmol/mol 时， 相对误差不超过±5%； 校准量程≤60 μmol/mol 时，**误差不超过±3.0 μmol/mol；

c）零点漂移： 校准量程＞ 100 μmol/mol 时， 相对误差不超过±3%； 校准量程≤100 μmol/mol 时，**误差不超过±3.0 μmol/mol；

d）量程漂移： 校准量程＞ 100 μmol/mol 时， 相对误差不超过±3%； 校准量程≤100 μmol/mol 时，**误差不超过±3.0 μmol/mol； e） 具有采样流量显示功能；

f）采样管加热及保温温度：120℃～160℃内可设、可调；

g）其他性能应符合 HJ 1045 的要求。

7.2 标准气体钢瓶：配可调式减压阀、流量控制器及导气管。减压阀、流量控制器及导气管材料应避免与二氧化硫发生物理吸附或化学反应。

7.3 集气袋：用于气袋法校准仪器，内衬材料应选用聚氟乙烯膜、铝塑复合膜等不影响被测成分的惰性材料。

8 样品

按 GB/T 16157、HJ/T 397、HJ/T 373、HJ 75 及有关规定，确定采样位置、采样点及频次，采集二氧化硫样品进行分析。

9 分析步骤

9.1 仪器的气密性检查

按仪器使用说明书，连接分析仪、采样管、导气管等，开启仪器电源，经仪器预热稳定后，按 HJ 1045 检查气密性，若检查不合格，应查漏和维护，直至检查合格。

9.2 仪器校准

将零点气和二氧化硫标准气体依次导入仪器，按照仪器说明书校准仪器零点和校准量程。 通入零点气和标准气体的方法如下：

a）气袋法：用标准气体将洁净的集气袋充满后排空，反复三次，再充满后在 6 h 内使用。通入的标准气体的浓度应不超过 100 μmol/mol。按仪器使用说明书中规定的校准步骤进行校准。如本次测定需要测定零点漂移、量程漂移，记录零点、校准量程 点仪器示数。

b）钢瓶法：将配有流量控制器及导气管的标准气体钢瓶与采样管连接，打开钢瓶气阀门，调节流量控制器，以仪器规定的流量，将标准气体通入仪器的进气口。注意各连接处不得漏气。对于分析仪内置抽气泵的，应适当增大钢瓶气供气流量，并采用旁路泄压方式，保证气路内没有负压且分析仪进气量不会过大。按仪器使用说明书中规定的校准步骤进行校准。如本次测定需要测定零点漂移、量程漂移，记录零点、校准量程点仪器示数。

9.3 样品测定

把采样管插入采样点位，以仪器规定的采样流量连续自动采样，待仪器读数稳定后即可 记录读数，每分钟保存一个均值，连续取样 5 min～15 min 测定数据的平均值可作为一个样品测定值。

9.4 质量检查和关机

测定结束后，按照如下步骤进行：

a）将采样管置于零点气中，待仪器示值稳定；

b）如需开展零点漂移检查则记录此时的仪器示值，并计算零点漂移，否则直接进入下一步（监测单位根据本标准 12.3 要求安排，定期开展零点漂移检查）；

c）分别从仪器进气口和采样管通入标准气体，待仪器示数稳定后，计算示值误差和系统误差；或直接从采样管通入标准气体进行全系统示值误差检查；

d）如需开展量程漂移检查，从采样管通入浓度为校准量程的标准气体，待示数稳定后 记录仪器示值，计算量程漂移，否则直接进入下一步（监测单位根据本标准 12.3 要求安排，定期开展量程漂移检查）；

e）若 b）、c）、d）的结果满足 7.1.2 要求，测试结果有效，否则测试结果无效；

f）将采样管置于零点气中，待仪器示数稳定后，关闭仪器和预处理器电源，断开仪器各部分连接，整理好仪器装箱，测试结束。

10 结果计算与表示

10.1 结果计算

按下式计算标准状态（273 K，101.325 kPa）下废气中的二氧化硫质量浓度：

a）测试得到干基浓度的，由体积分数转换为标准状态下的质量浓度，按式（1）计算：

式中：

ρ——标准状态下干基废气中二氧化硫的质量浓度，mg/m3；

2.86——二氧化硫体积分数和质量浓度转换系数，g/L；

φ——干基废气中二氧化硫的体积分数，μmol/mol。

b）测试得到湿基浓度的，由体积分数转换为标准状态下的质量浓度，按式（2）计算：

式中：

ρ——标准状态下干基废气中二氧化硫的质量浓度，mg/m3；

2.86——二氧化硫体积分数和质量浓度转换系数，g/L；

φ——湿基废气中二氧化硫的体积分数，μmol/mol；

Xsw ——废气中水分含量，%。

注：干基废气是指废气经过加热冷凝除水后的废气，湿基废气是指废气不经过冷凝除水在高温下直接测量的废气。