纺织品中4-氨基偶氮苯检测方法

国内已发布了标准GB/T23344—2009作为4-氨基偶氮苯的检测方法。为了更好地控制4-氨基偶氮苯的检测过程，本文在标准GB/T 23344—2009的基础上，对4-氨基偶氮苯测定结果的部分影响条件进行了探讨。

试验部分

1、试剂和材料

叔丁基甲醚为色谱纯，试验用水为超纯水，其余试剂均为分析纯。NaOH溶液浓度为20 g/L。连二亚硫酸钠溶液浓度为200 mg/L。

4-氨基偶氮苯标准品(纯度为96%)，蒽-D10标准品(纯度为96%)，均购自Dr.Ehrenstorfer GmnH。

标准储备液：用叔丁基甲醚分别配制1000 mg/L的4-氨基偶氮苯标准储备液和200 mg/L的蒽-D10内标标准储备液。标准储备液保存在密封棕色瓶中置于-18℃冰箱保存，保质期为一个月。

内标工作液：用叔丁基甲醚稀释蒽-D10内标标准储备液，配制成浓度为2 mg/L的蒽-D10内标工作液。内标工作液应现配现用。

标准工作液：用2 mg/L的蒽-D10内标工作液稀释4-氨基偶氮苯标准储备液，配制成含2 mg/L内标的系列浓度的4-氨基偶氮苯标准工作液。标准工作液应现配现用。

仪器和设备

Agilent 7890A-5975C气相色谱-质谱联用仪(美国安捷伦科技公司)；恒温水浴锅(上海智诚分析仪器有限公司)；机械振荡器(江苏金坛市金城国胜实验仪器厂)；65 mL具旋口密封塞的管状反应器。

试验方法

取有代表性样品，剪成约5 mm×5 mm小块，混匀。从混匀样中称取1.0 g，精确至0.01 g，置于反应器中，加入9.0 mLNaOH溶液，将反应器密闭，用力振摇，使试样完全浸于液体中。打开盖子，再加入1.0 mL连二亚硫酸钠溶液，将反应器密闭，用力振摇混匀。置于40℃恒温水浴锅中，保温30 min。取出后置于冰水中快速冷却至室温，然后加入10mL浓度为2mg/L内标工作液、7 g氯化钠粉末，置于机械振荡器中振荡45min，上层有机相供气相色谱-质谱联用仪测试。

结果与分析

1保温温度对测定结果的

试验将保温温度分别设置为30℃、35℃、40℃、45℃和60℃，保持其他条件与标准相同，纺织品中4-氨基偶氮苯测定结果见表1。由结果可知，在本试验的范围内，保温温度从30℃升至35℃，测定值有所增加，35℃之后随着温度的升高，测定值下降明显。可见，保温温度的变化对4-氨基偶氮苯测定结果影响很大，温度过低试样中的染料无法完全还原成4-氨基偶氮苯，温度过高又会导致4-氨基偶氮苯分解。标准规定的保温温度为40℃，实验室在检验过程中应严格按标准要求操作，并定期对所用的水浴设备进行温度计量，确保检测结果的准确。

2冷却方法和冷却时间对测定结果的影响

试验考察了不同的冷却方法和冷却时间对纺织品中4-氨基偶氮苯测定结果的影响，试验结果见表2。由表中的数据可看出，在本试验考察的范围内，使用冰水的冷却方法可获得*高的测定结果，且结果稳定，不会随着冷却时间的延长而发生较大的变化。而其他两种冷却方法所得的测定结果相对偏低，且冷却时间对结果影响较大。这是因为：低温冷却法可快速降低反应体系的温度，防止过度反应，导致4-氨基偶氮苯分解。标准GB/T 23344—2009未规定冷却的方法，仅要求样品还原反应后取出并在1 min内冷却到室温。但从本试验的结果来看，在实际的检测过程中也应考虑冷却方法的选择，选择低温冷却，否则反应液可能无法在1 min内冷却至室温，导致结果不准确。

3 线性关系和方法检出限

按试验方法对0.3mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、3.0mg/L的4-氨基偶氮苯标准溶液进行测定。以4-氨基偶氮苯质量浓度(mg/L)为横坐标，以4-氨基偶氮苯峰面积与内标峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线。结果发现，4-氨基偶氮苯在质量浓度0.3mg/L~3.0 mg/L范围内线性关系良好，线性方程为y=0.0727x+0.0019，相关系数r=0.9996。分别以信噪比S/N=3和S/N=10计算方法的检出限和测定低限，本方法的检出限为1.0 mg/kg，测定低限为3.0 mg/kg。

4 方法准确度和精密度

称取1 g空白羊毛贴衬布，分别以3种不同水平浓度，按照试验方法进行7次加标回收，计算回收率和精密度。结果如表3所示，4-氨基偶氮苯的平均回收率在69.8%～80.1%之间，相对标准偏差(RSD)为1.3%～2.1%。