气质联用法测定纺织品中1-溴丙烷的含量

检测及试验方法

　　实验方法

　　1.样品处理

　　将试样剪碎至5 mm×5 mm，混匀后，称取1 g(精确至0.001 g)置于顶空瓶中，准确加入10 mL丙酮，密封，超声提取20 min，经有机滤膜过滤后供GC-MS测定及确证。用*佳的仪器条件检测，通过比较试样和标样的保留时间及特征离子进行定性，以峰面积定量。

　　2.GC-MS条件

　　毛细管色谱柱：TG-624(30 m×0.32 mm×1.8μm)；进样口温度：200℃；载气：高纯氦气(≥99.999%)，流速：1.5 mL/min；进样量：1μL；进样方式：分流进样(分流比10∶1)；传输线温度：250℃；电离方式：EI；离子源温度：250℃。

　　柱温：初始温度30℃，保持6 min，以10℃/min的速率升到60℃，再以80℃/min的速率升到240℃，保持1 min。扫描方式：定性采用全扫描(质量扫描范围为40～200u)；定量采用选择离子扫描(扫描122 u)。1-溴丙烷的定性和定量选择离子见表1。

　　GC-MS分析条件的确定

　　1.色谱柱的选择

　　色谱固定液种类的差异*大影响目标化合物在色谱柱上的保留时间和分离度。实验分别采用不同性质的DB-5MS、DB-VRX和TG-624毛细管柱对1-溴丙烷进行分析。结果见图1，1-溴丙烷在DB-5MS柱上保留时间短，无法去除溶剂峰的干扰效应；DB-VRX柱柱流失比较厉害，峰形不对称，峰宽太大；而TG-624柱的峰形尖锐对称，分离效果好，因此本文采用TG-624(30 m×0.32 mm×1.8μm)毛细管色谱柱进行研究实验。

　　2.分流/不分流进样模式的确定

   分流进样适合于大部分可挥发样品，包括液体和气体样品，特别是对一些化学试剂的分析。从图2可以看出，在不分流的条件下，1-溴丙烷的峰形变异且拖尾，而在分流的条件下，1-溴丙烷的峰形尖锐对称，因而本文选用分流的进样模式，分流比为10∶1。

　　3.进样口温度的选择

　　气相色谱进样口温度要保证目标物气化，选择合适的进样口温度，不仅要考虑分析物的沸点，还要考虑色谱柱和隔垫的*高使用温度。1-溴丙烷的沸点为70.9℃，本文选用的TG-624色谱柱的*高使用温度是260℃，故考察进样口温度100～250℃范围对1-溴丙烷的响应值的影响，结果见图3。随着进样口温度的升高，1-溴丙烷的峰面积响应先增加后趋于平稳不变。这是因为实验采用分流的进样模式，当样品打入衬管气化后，大部分都分流出仪器以外，只有小部分进入毛细管柱中，为了尽量维持进入毛细管柱中的那部分样品组成能与原来样品的组成相符，关键就在于样品气化的速度与程度要使气化快速而且完全，所以就得有够高的进样口温度。随着温度的增加，1-溴丙烷的气化程度越来越充分，响应增强。当进样口温度为200℃时，1-溴丙烷的峰面积响应值*高，因此选择200℃作为*优的进样口温度。

　　样品前处理条件优化

    1.标准溶液配制溶剂的选择

　　1-溴丙烷不溶于水，溶于醇、醚、四氯化碳等，实验选择了丙酮、甲醇、乙醇、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、甲基叔丁基醚7种溶剂配制浓度为10.0 mg/L的1-溴丙烷标准工作溶液，在相同的仪器条件下进样，考察目标化合物的保留时间、峰面积响应值和杂质干扰情况。实验结果显示，当乙酸乙酯为溶剂时，有很多杂峰干扰，溶剂干扰严重；当甲醇、乙醇、乙醚、正己烷、甲基叔丁基醚作为溶剂时，溶剂空白在1-溴丙烷的出峰位置出现一个较大的杂质峰，1-溴丙烷与溶剂峰无法分离；而当丙酮为溶剂时，丙酮溶剂空白干净无杂质，1-溴丙烷溶于丙酮的峰形尖锐对称，且干扰较少，因此实验确定丙酮作为标准溶液的配制溶剂，并作为样品的提取溶剂。

　　2.样品提取方法的选择

　　痕量有机化合物的前处理方法主要有索氏提取法、超临界流体萃取法、超声波萃取法、固相微萃取法、微波萃取法、振荡萃取法等。索式提取虽然提取效果好但是耗时长、消耗溶剂多、操作也较繁琐；微波萃取法、固相微萃取法和超临界流体萃取法都需要专用的仪器设备而且价格较昂贵。与以上几种提取方法相比，超声波萃取法与振荡萃取法具有操作方法简单、耗时短、效率高、设备价格低廉等优点，因此本文研究对比了超声萃取时间和振荡萃取时间分别为10、20、30、40、60 min对1-溴丙烷萃取效果的影响。结果显示，超声萃取法明显比振荡萃取法的提取率高，所以确定用超声萃取法来提取纺织品中的1-溴丙烷；当超声时间为20 min时回收率达到*大值，随着超声时间的增加，1-溴丙烷的回收率无明显增加，故确定选择20 min为*佳的超声萃取时间。

　　3.超声提取体积的优化

　　分别称取1 g的涤纶标准贴衬布，加入1 mL浓度为10mg/L的1-溴丙烷标准溶液，然后分别加入10、20、30、40 mL样品前处理条件优化2.2.1标准溶液配制溶剂的选择1-溴丙烷不溶于水，溶于醇、醚、四氯化碳等，实验选择了丙酮、甲醇、乙醇、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、甲基叔丁基醚7种溶剂配制浓度为10.0 mg/L的1-溴丙烷标准工作溶液，在相同的仪器条件下进样，考察目标化合物的保留时间、峰面积响应值和杂质干扰情况。

　　实验结果显示，当乙酸乙酯为溶剂时，有很多杂峰干扰，溶剂干扰严重；当甲醇、乙醇、乙醚、正己烷、甲基叔丁基醚作为溶剂时，溶剂空白在1-溴丙烷的出峰位置出现一个较大的杂质峰，1-溴丙烷与溶剂峰无法分离；而当丙酮为溶剂时，丙酮溶剂空白干净无杂质，1-溴丙烷溶于丙酮的峰形尖锐对称，且干扰较少，因此实验确定丙酮作为标准溶液的配制溶剂，并作为样品的提取溶剂。