水质 总铟的测定 石墨炉原子吸收分光光度法

警告：硝酸具有强腐蚀性和强氧化性，样品前处理过程应在通风橱中进行，操作时应按规定佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。

1 适用范围

本标准规定了测定工业废水中总铟的石墨炉原子吸收分光光度法。本标准适用于工业废水中总铟的测定。

当进样体积为 20μL 时，本方法的检出限为 2μg/L，测定下限为 8μg/L。

2 规范性引用文件

本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

HJ 91.1 污水监测技术规范

HJ 677 水质 金属总量的消解 硝酸消解法

3 术语和定义

总铟 total indium

指未经过滤的样品经消解后所测定的铟。

4 方法原理

样品经消解后注入石墨炉原子化器中，经干燥、灰化和原子化，形成铟基态原子蒸汽，对铟空心阴*灯或其他光源发射的特征谱线产生选择性吸收。在一定范围内其吸光度与铟的质量浓度成正比。

5 干扰及消除

5.1 低于 10 mg/L 的 Ag、Al、As、B、Ba、Be、Bi、Cd、Co、Cr、Cu、Mn、Mo、Ni、Pb、Se、Sr、Ti、Tl、V、Zn，低于 500 mg/L 的 K、Na、Mg、Ca、Fe 和低于 10000 mg/L 的氯离子对测定结果无显著影响。

5.2 当样品基体干扰严重时，可采用标准加入法进行测定，参见附录 A。

6 试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或同等纯度的水。

6.1 硝酸：ρ（HNO3）=1.42 g/ml，优级纯。

6.2 硝酸钯[Pd2·2H2O]：优级纯。

6.3 硝酸镁[Mg2·6H2O]：优级纯。

6.4 铟：光谱纯，质量分数≥99.99%。

6.5 硝酸溶液：1+1，用硝酸（6.1）配制。

6.6 硝酸溶液：1+99，用硝酸（6.1）配制。

6.7 基体改进剂：硝酸钯-硝酸镁混合溶液

称取 0.26 g（精确至 0.01 g）硝酸钯（6.2），加入 2 ml 硝酸（6.1）和少量实验用水溶解。称取 0.11g（精确至 0.01 g）硝酸镁（6.3），用少量实验用水溶解，将两种溶液混合，用实验用水定容至 100 ml。也可使用市售溶液。

6.8 铟标准贮备液：ρ（In）=100 mg/L。

准确称取 0.1 g（精确至 0.0001 g）铟（6.4），用 50 ml 硝酸溶液（6.5）加热溶解，冷却后转移至 1000 ml 容量瓶中，用实验用水定容至标线，摇匀。转入聚乙烯瓶中贮存，4 ℃以下冷藏保存。也可使用市售有证标准溶液。

6.9 铟标准中间液：ρ（In）=10.0 mg/L

移取 10.00 ml 铟标准贮备液（6.8）于 100 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）定容至标线，摇匀。转入聚乙烯瓶中，4 ℃以下冷藏可保存 6 个月。

6.10 铟标准使用液：ρ（In）=500μg/L

移取 5.00 ml 铟标准中间液（6.9）于 100 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）定容至标线，摇匀。临用现配。

6.11 氩气：纯度≥99.999%。

6.12 水系微孔滤膜：0.45μm 孔径。

7 仪器和设备

7.1 石墨炉原子吸收分光光度计：具有背景校正功能。

7.2 铟空心阴*灯或其他光源。

7.3 温控电热板：具有温控功能。

7.4 一般实验室常用仪器和设备。

8 样品

8.1 样品的采集

按照 HJ 91.1 的相关规定执行。

8.2 样品的保存

样品采集后立即加入适量硝酸（6.1）使硝酸含量达到 1%，强碱性样品可增加酸量至pH≤2，储存于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中，1 个月内测定。

8.3 试样的制备

量取 50.0ml 混合均匀的水样（8.2）于 150ml 玻璃烧杯中，加入 2ml 硝酸（6.1），置于温控电热板（7.3）上，盖上表面皿，保持溶液温度 95±5℃，不沸腾加热回流 30min，移去表面皿，蒸发至近干。取下冷却，反复进行这一过程，直至试样溶液颜色变浅或稳定不变。冷却后，加入 1 ml 硝酸溶液（6.5）溶解沉淀，用实验用水淋洗烧杯内壁和表面皿至少 3 次， 全量移入 50 ml 容量瓶中，用实验用水定容至标线，摇匀待测。如果试样中有不溶颗粒，可静置、离心或用水系微孔滤膜（6.12）过滤，取澄清液贮存于聚乙烯瓶中。

注：总铟试样的电热板消解也可按照 HJ 677 执行。

8.4 空白试样的制备

以同批次实验用水代替样品，按照与试样制备相同步骤进行空白试样的制备。

9 分析步骤

9.1 参考测量条件

根据仪器使用说明书调节仪器至佳工作状态，参考测量条件见表 1。

表 1 参考测量条件

9.2 标准曲线的绘制

分别移取 0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 ml 铟标准使用液（6.10）于 50 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（6.6）定容至标线，摇匀。标准系列浓度分别为 0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0 μg/L。按照参考测量条件（9.1），由低浓度到高浓度依次向石墨管内加入20 μl 标准溶液和 5 μl 基体改进剂，测定吸光度。以吸光度为纵坐标，铟质量浓度为横坐标，绘制标准曲线。

9.3 试样的测定

将制备好的试样（8.3），按照与绘制标准曲线相同的测量条件（9.1）和操作步骤（9.2） 进行测定。如果测定结果超出标准曲线范围，应将试样用硝酸溶液（6.6）稀释后重新测定。稀释倍数记作D。

9.4 空白试验

将制备好的空白试样（8.4），按照与绘制标准曲线相同的测量条件（9.1）和操作步骤（9.2）进行测定。

10 结果计算与表示

10.1 结果计算

样品中总铟的质量浓度 ρ 按下式计算：

ρ = ρ1× D

式中：

ρ —— 样品中总铟的质量浓度，μg/L；

ρ1—— 由标准曲线查得试样中铟的质量浓度，μg/L；

D—— 试样稀释倍数；

10.2 结果表示

当测定结果小于 100 μg/L 时，保留至整数位；测定结果大于或等于 100 μg/L 时，保留三位有效数字。

11 精密度和准确度

11.1 精密度

六家实验室分别对低、中、高三种不同浓度的统一工业废水样品进行了 6 次重复测定， 实验室内相对标准偏差分别为 6.7%~13.0%、4.3%~7.4%和 2.8%~5.8%；实验室间相对标准偏差分别为 7.7%、5.9%和 4.6%；重复性限分别为 2.6 μg/L、2.8 μg/L 和 3.1 μg/L；再现性限分别 3.2 μg/L、3.7 μg/L 和 4.1 μg/L。

11.2 准确度

六家实验室分别对三种浓度工业废水统一样品进行加标回收测定，加标回收率分别为97.4%~119%、79.6%~101%和87.3%~107%；加标回收率终值分别为 107%±15.0%、91.6%±17.0%和 97.0%±16.2%。

12 质量保证和质量控制

12.1 每批样品至少测定 1 个空白试样，其测定结果应低于方法检出限。

12.2 每批样品分析应绘制标准曲线，标准曲线至少包含 6 个浓度点（含零点），标准曲线的相关系数应不小于 0.995。每测定 10 个样品应进行标准曲线中间浓度点的核查，测定结果的相对偏差应不大于 10%，否则，应重新绘制标准曲线。

12.3 每批样品至少测定 10%的平行双样，样品数量少于 10 时，应至少测定 1 个平行双样。

平行双样测定的相对偏差应不大于 20%。

12.4 每批样品至少测定 10%的基体加标样品，样品数量少于 10 时，应至少测定 1 个基体加标样品，加标回收率应在 70%~130%之间。

13 废物处理

实验中产生的废液应置于密闭容器中收集和保管，委托有资质的单位进行处理。

14 注意事项

高浓度样品测量后，石墨管增加空烧次数以消除记忆效应。