固体废物 无机元素的测定 波长色散X射线荧光光谱法

1 项目背景

1.1 任务来源

2015 年，原环境保护部下发《关于开展 2016 年度国家环境保护标准制修订项目工作的通知》（环办科技函〔2016〕633 号），下达了编制《固体废物 无机元素的测定 X 射线荧光光谱法》标准的制修订任务，项目统一编号为：2016-31。

1.2 工作过程

1.2.1 成立标准编制组，查询相关标准和文献资料

原湖南省环境监测中心站接到任务通知后，于 2016 年 1 月成立了标准编制组。由项目负责人担任编制组组长，集中全站骨干人员，对该项目进行任务分解、人员分配和责任分工。标准编制组根据制修订项目计划要求，研究了相关标准制订情况，查阅了相关分析方法文献以及相关的环境质量标准及污染物排放标准，明确了本标准的制定对满足当前环境管理工作所具有的重要意义。

1.2.2 编写开题报告和标准草案

标准编制组根据查阅的文献和之前建立的方法，购买了相关标准物质、试剂等实验耗材， 进行分析方法研究，并在相关研究的基础上，编写了开题论证报告和标准草案。2017 年 2 月，**次开题未通过，专家组对本标准制修订提出如下修改意见：

（1）补充本方法的 X 射线荧光仪选型依据及固废方法文献调研。

（2）进一步确定方法的适用范围，包括固体废物种类和目标元素。

（3）采用方法比对的方式（实际样品），确定方法的准确度、精密度，用背景计数率法确定方法的检出限。

（4）细化了方法验证方案。

1.2.3 标准制修订技术研讨会及专家论证意见

根据专家意见，标准编制组重新梳理了思路，补充了大量的实验数据，并再次撰写了开题论证报告和标准草案。2017 年 5 月 19 日，标准编制组邀请来自国家环境分析测试中心、中国环境监测总站、市环境监测站、原环保部标准所、南京市环境监测站的 6 位行业专家召开了标准制修订技术研讨会，对本标准的技术路线和适用范围等问题进行了深入的讨论。专家组对本标准的制修订提出了以下 7 点意见：

（1）鉴于波长色散和能量色散 X 射线荧光光谱仪是技术方面差异较大的两类设备，一个标准不可能同时涵盖两种方法，而且考虑到波长色散 X 射线荧光光谱仪占环境监测系统 70%以上，建议将本标准名称明确为《固体废物 无机元素的测定 波长色散 X 射线荧光光谱法》。

（2）进一步分析已收集的标准和文献，完善开题报告中的技术路线形成过程 及与本标准的关系。

（3）无标样分析法是 X 射线荧光光谱法的一个独有优势，对实际分析工作有较大意义，应予以保留，但需对该方法的适用范围进行限定，并配套相应的质量控制措施。

（4）根据本标准的三个技术方案，分别确定目标元素，原则上覆盖该方法所能测定 的元素，参考但不局限于配套的环境质量控制标准与环境管理技术规范，并建立该标准方法使用的指导原则。

（5）同意目前开题报告所确定的五种典型固废样品类型，包括污泥、污染土壤、粉 煤灰、尾矿废石和冶炼炉渣，在编制报告时应对筛选过程和理由予以充分的描述。

（6）考虑到部分固废样品缺乏有证标准样品，难以建立校准曲线，可以选用 ICP、ICP-MS、AAS、AFS 等经典方法对样品定值，以定值后的样品建立校准曲线，并用其它方式予以验证。

（7）补充质控措施，完善验证报告的方案。

根据专家委员的修改意见，编制组重新制定了本标准技术路线，按照技术路线进一步研究，并对本标准的标准文本和编制说明（征求意见稿）再次进行了修改和完善。

1.2.4标准制修订第二次开题及专家意见

根据**次开题和标准制修订技术研讨会的专家意见，编制组对开题论证报告和标准草案进行了修改。2017 年 6 月 8 日，编制组顺利通过了第二次标准制修订开题论证答辩。论证委员会经质询、讨论后提出了以下 6 点意见：

（1）将标准名称修改为《固体废物无机元素的测定波长色散 X 射线荧光光谱法》。

（2）进一步明确标准的适用范围，并根据固体废物相关控制标准，确定目标物及表达方式，根据方法特点确定测量范围。

（3）进一步明确三种定量方法的选用原则，并将无标样测定方法作为资料性附录。

（4）至少选择三种代表性的固体废物，分别用熔融玻璃片校准曲线法和粉末压片校准曲线法进行验证。

（5）细化方法研究内容和验证方案。

（6）按照《环境监测分析方法标准制修订技术导则》（HJ 168-2010）和《环境保护标准出版技术指南》（HJ 565-2010）的相关要求进行标准文本和编制说明的编写。

根据专家委员的修改意见，编制组对本标准的标准文本和编制说明再次进行了修改和完善。

标准制修订第二次技术研讨会及专家论证意见在通过开题审查后，标准编制组根据专家意见，修改并细化了方法研究内容和验证方案， 对整体文本和编制说明进行了完善。标准编制组邀请中国环境监测总站、甘肃省环境监测中心站、湖南省地质测试研究院、常德市环境监测中心站、中国科学院南京地理与湖泊研究所、岛津企业管理有限公司等 6 家有资质的实验室参与方法验证。在完成标准征求意见稿后，2019 年 2 月 27 日，标准编制组邀请来自国家环境分析测试中心、中国环境监测总站、江苏省环境监测中心、湖南省地质测试研究院、南京市环境监测站的 6 位行业专家召开了第二次标准制修订技术研讨会。标准研讨会与会专家听取了标准主编单位关于标准主要内容、编制过程、方法验证和标准草案内容的汇报，经质询、讨论，形成以下意见：

（1）标准主编单位提供的材料齐全，内容完整；

（2）标准主编单位对方法标准及文献进行了充分的调研；

（3）标准定位准确，按照开题论证会专家意见完成相关实验和标准编写任务，方法验证内容完整。

研讨委员会认为该标准征求意见稿符合技术审查会要求，建议按照以下意见修改完善后召开技术审查会。

（1）附录 F 中补充编制说明中的固体废物样品波长色散 X 射线荧光光谱法工作流程图，细化无标样分析的具体步骤及质控要求。

（2）在适用范围中增加“本标准也适用于经方法验证能够达到准确度和精密度要求的其他类型固体废物”。

（3）复核检出限数据，相关实验数据经过离群值检验后，取各实验室验证数据大值为方法检出限。

（4）统一标准方法文本和编制说明中关于“熔铸”和“熔融”的术语。

（5）在标准文本相关章节中增加备注，如研磨过程中加入湿法研磨，熔融制样法增加其他熔融制样方法等。具有共性的备注放入注意事项。

（6）对验证报告中的测试数据是否符合质控要求进行统计并说明。

根据专家委员的修改意见，编制组再次修改和完善了本标准的标准文本和编制说明。

1.2.6 召开标准征求意见稿技术审查会

2019 年 5 月 16 日，由生态环境部环境监测司组织召开了该标准的征求意见稿技术审查会。审查委员会通过该标准征求意见稿的技术审查。并建议按照以下意见修改完善后，提请公开征求意见：

（1）编制说明中补充适用范围内不少于三种实际样品比对实验；完善熔融玻璃片法和粉末压片法的标准曲线建立方法；进一步修改完善适用范围说明；核实固体废物干物质的计算方法。

（2）标准文本中明确不同试样制备的适用范围，分别描述熔融玻璃片法和粉末压片法的相关内容；删除附录 F。

（3）按照《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》（HJ 168-2010）和《环境保护标准编制出版技术指南》（HJ 565-2010）对标准文本和编制说明进行编辑性修改。标准审查会后，编制组补充了相关实验，并完善了标准文本和编制说明。

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