HJ 1072-2019水质 吡啶的测定

警告：实验中使用的溶剂和标准样品为有毒有害化合物，其试剂配制及样品前处理过程应在通风柜中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。

1 适用范围

本标准规定了测定水中吡啶的顶空/气相色谱法。

本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中吡啶的测定。

当取样体积为 10.0 ml 时，方法检出限为 0.03 mg/L，测定下限为 0.12 mg/L。

2 规范性引用文件

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

HJ 91.1 污水监测技术规范

HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范

HJ/T 164 地下水环境监测技术规范

3 方法原理

将样品置于密封的顶空瓶中，在一定条件下，顶空瓶内样品中的吡啶向液上空间挥发， 产生蒸汽压，在气液两相中达到热力学动态平衡。取部分气相样品用气相色谱分离，氢火焰离子化检测器检测。根据保留时间定性，标准曲线外标法定量。

4 试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为二次蒸馏水或纯水设备制备的水，使用前需经过空白检验，确认不含目标化合物且在目标化合物的保留时间区间内没有干扰色谱峰出现。

4.1 硫酸（H2SO4）：ρ（H2SO4）=1.84 g/ml，优级纯。

4.2 氢氧化钠（NaOH）。

4.3 氯化钠（NaCl）：优级纯。

在 500℃～550℃灼烧 2 h，冷却至室温，于干燥器中保存备用。

4.4 硫代硫酸钠（Na2S2O3）。

4.5 甲醇（CH3OH）：色谱纯。

4.6 吡啶（C5H5N）：纯度≥99.5%。

4.7 硫酸溶液：1+1。

4.8 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=10 mol/L。

4.9 标准贮备液：ρ≈1000 mg/L。

在100 ml容量瓶中先加入适量的甲醇（4.5），再称取100 mg（准确至0.1 mg）吡啶（4.6） 加入容量瓶中，用甲醇（4.5）定容至刻度，混匀。于4℃以下冷藏、避光密封保存，可保存 3个月，使用前恢复到室温。或直接购买有证标准溶液。

4.10 标准使用液：ρ=10.0 mg/L。

将标准贮备液（4.9）用水稀释，临用现配。

4.11 载气：高纯氮气，纯度≥99.999%。

4.12 燃烧气：高纯氢气，纯度≥99.999%。

4.13 助燃气：空气，经硅胶脱水、活性炭脱有机物。

5 仪器和设备

5.1 采样瓶：40 ml 棕色螺口玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。

5.2 气相色谱仪：具分流/不分流进样口和氢火焰离子化检测器（FID），色谱数据处理工作站。

5.3 色谱柱 I：规格为 30 m（柱长）× 0.32 mm（内径）×0.5 μm（膜厚），****聚乙二醇固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱。

5.4 色谱柱 II：规格为 30 m（柱长）× 0.25 mm（内径）×1 .4 μm（膜厚），6%腈丙苯基 + 94%二甲基聚硅氧烷固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱。

5.5 自动顶空进样器：温度控制精度为±1℃。

5.6 顶空瓶：顶空瓶（22 ml）、聚四氟乙烯（PTFE）/硅氧烷密封垫、瓶盖（螺旋盖或一次使用的压盖），也可使用与自动顶空进样器配套的玻璃顶空瓶。

5.7 移液管：1 ml～10 ml。

5.8 分析天平：精度 0.1 mg。

5.9 一般实验室常用仪器和设备。

6 样品

6.1 样品采集

按照 HJ 91.1、HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定进行样品的采集。

采样前，测定样品的 pH 值，根据 pH 值测定结果，用硫酸溶液（4.7）或氢氧化钠溶液（4.8）调节 pH 为 6～8。采集样品时，应使样品在样品瓶中溢流且不留液上空间。取样时应尽量避免或减少样品在空气中暴露。所有样品均采集平行双样。如样品中有余氯，每1000 ml 样品中加入 100 mg 硫代硫酸钠（4.4）。

按照与样品采集相同的步骤，在实验室将一份实验用水放入样品瓶中进行密封，将其带到采样现场，随样品一起运回实验室同时保存。

6.2 样品保存

样品运回实验室后，尽快分析。若不能及时分析，应于 4℃以下冷藏、避光密封保存， 3 d 内分析完毕。样品存放区域应无挥发性有机物干扰，样品测定前应将样品恢复至室温。

6.3 试样的制备

向顶空瓶（5.6）中预先加入 3 g 氯化钠（4.3），加入 10.0 ml 样品，立即加盖密封，摇匀，待测。

6.4 实验室空白试样的制备

用实验用水代替样品，按照试样的制备（6.3）相同步骤进行实验室空白试样的制备。

6.5 全程序空白试样的制备

按照试样的制备（6.3）相同步骤进行全程序空白试样的制备。

7 分析步骤

7.1 仪器参考条件

7.1.1 顶空进样器参考条件

加热平衡温度：70℃；加热平衡时间：30 min；进样阀温度：100℃；传输线温度：110℃； 进样体积：1.0 ml；压力化平衡时间：1 min；进样时间：0.2 min。

7.1.2 气相色谱仪参考条件

进样口温度：200℃；检测器温度：230℃；色谱柱温度：70℃；色谱柱流速：3.0 ml/min； 燃烧气（4.12）流速：40 ml/min；助燃气（4.13）流速：350 ml/min；尾吹气流速：30 ml/min； 分流比为10︰1。

7.2 标准曲线的绘制

分别向5个顶空瓶中预先加入3 g氯化钠（4.3），依次准确加入9.80 ml、9.50 ml、9.00 ml、8.00 ml和5.00 ml水，然后，再依次加入0.20 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml和5.00 ml吡啶标准使用液（4.10），配制成吡啶质量浓度分别为0.20 mg/L、0.50 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L 和5.00 mg/L的标准系列，立即加盖密封，混匀。按照仪器参考条件（7.1），从低浓度到高浓度依次进样分析，记录吡啶的保留时间和响应值。以吡啶浓度为横坐标，以其对应的响应值为纵坐标，建立标准曲线。

7.3 试样的测定

按照与标准曲线相同的条件进行试样（6.3）的测定。若试样中吡啶浓度超出标准曲线范围，需稀释后重新测定。

7.4 实验室空白试样的测定

按照与试样的测定（7.3）相同步骤进行实验室空白试样（6.4）的测定。

8 结果计算与表示

根据样品中目标物与标准系列中目标物的保留时间进行定性。样品分析前，建立保留时间窗 t±3S。t 为初次校准时各浓度级别吡啶的保留时间均值，S 为初次校准时各浓度级别吡啶保留时间的标准偏差。样品分析时，目标物应在保留时间窗内出峰。 当在色谱柱Ⅰ（5.3）上有检出，但不能确认时，可用色谱柱Ⅱ（5.4）做辅助定性。色谱柱Ⅱ的测定参考条件及水中吡啶标准色谱图见附录A。 在本标准规定的测定条件下，水中吡啶的标准参考色谱图见图1。